Sentezden işlevlere: Gezinme zorlukları, kristalizasyon ve uygulama
Grubumuz on yıldan fazla bir süredir BN/CC Isosteres'i araştırıyor. Bn kısmı izoelektroniktir ve yapısal olarak C = C kısımlarına benzer; Bununla birlikte, B ve N arasındaki elektronegativite farkı, Bn gömülü sistemleri, Bond Bond CT gibi ayırt edici optik özelliklere sahip kutsar. Optik özellikleri, moleküler konformasyonları veya donör/alıcı gücünü ve D/A kısımlarının sayısını kontrol ederek daha da modüle edilebilir. Dahası, BN kısmı onları farklı simetrilere (π-π* ve n-π*) dayanan heyecanlı durumlarla kutsar, böylece etkili SOC'yi kolaylaştırır ve spin çevirme (ISC ve ters ISC) işlemini arttırır. Ayrıca, yörünge ve elektronik konfigürasyonlarındaki doğal fark, yüksek spin-yörünge kuplajı (SOC) sunan ve ISC ve RISC'yi geliştiren doğru simetri (π-π* ve n-π*) ile heyecanlı bir durum yaratmalarına yardımcı olur, bu da etkili bir gecikmeli lüminesansa yol açar. Aminoboranların ilgi çekici optik ve elektronik imzalarından yararlanarak, agregasyon kaynaklı emisyon artışı, tribolüminesans, mekanolüminesans, derin mavi gecikmeli floresan ve P-RTP (kalıcı oda-sıcaklık fosforesansı vb.
Bu başarılara dayanarak, mevcut çalışmanın odak noktası, daha da karmaşık fotofiziksel özelliklerin kilidini açmak için bu benzersiz sistemlerdeki keşifleri genişletmekti. İki aminoboran birimi arasında bir atropizomerik eksen getirmenin sistemi yapısal olarak kilitleyeceğini öngördük. Bu moleküler sertleştirme, moleküler hareket nedeniyle radyatif olmayan bozulmayı baskılayabilir, gelişmiş spin-orbit bağlantısı yoluyla sistemler arası geçişi (ISC) teşvik edebilir ve kirofosforesans aktivitesini indükleyebilir. Sentez, nem ve oksijene duyarlı olduğu bilinen B = N bağlarının oluşumunu içeriyordu. Reaksiyon ayrıca, −78 ° C banyoda piroforik N-butyllityum ilaveleri de dahil olmak üzere sıkı koşullar gerektirdi. Başlangıçta verim düşük ve tutarsızdı. Metodik optimizasyondan, özellikle reaktif stokiyometrisinin sonuçlarını önemli ölçüde geliştirdik. Silika jel kolon kromatografisinden sonra toplanan saf fraksiyonlardan iğne şeklindeki kristaller gözlemledik (Şekil 1). Bununla birlikte, kristaller çözücü buharlaşmasından kısa bir süre sonra tozlu katılara geri döndü. Bu bizi, bu sistemlerin kristal kafesini stabilize etmek için çözücü moleküllerinin varlığının gerekli olduğunu tahmin etmeye yönlendirdi. Ancak, bu sorunu İtalya'nın Trieste Üniversitesi'nde Prof. Neal Hickey ile işbirliği içinde çözdük. Doğru çözücü kombinasyonu ile, bozulabilir kaliteli kristaller başarıyla elde ettik ve yapıları doğruladık. Beklendiği gibi, eksenel olarak kilitlenmiş aminoboranlar P-RTP ve dairesel polarize lüminesans (CPL) sergiledi. Aminoboranlarda gelişmiş PRTP ve CPL özellikleri, eksenel kiralitenin ve BN'ye dayatılan spin-orbit bağlantısının işbirlikçi etkilerine atfedilebilir. Bu bileşiklerin ışıltılı ve günahkâr özellikleri, karşı karşıya kalma uygulamalarında kullanılmıştır.
Bir yanıt yazın